БИОХИМИЯ - Л. Страйер - 1984

ТОМ 2

ЧАСТЬ II ГЕНЕРИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ МЕТАБОЛИЧЕСКОЙ ЭНЕРГИИ

ГЛАВА 13. ЦИКЛ ТРИКАБОНОВЫХ КИСЛОТ

ПРИЛОЖЕНИЕ. RS-ОБОЗНАЧЕНИЕ ХИРАЛЬНОСТИ

Абсолютную конфигурацию любого хирального центра можно однозначно квалифицировать, используя RS-обозначения, введенные в 1956 г. Робертом Каном, Кристофером Ингольдом и Владимиром Прелогом (Robert Cahn, Christopher Ingold, Vladimir Prelog). Рассмотрим это на примере хирального соединения CHFCIBr (рис. 13.17, А). При использовании RS-обозначений вначале (первый этап) определяют приоритетную последовательность для четырех заместителей, принимая, что атом с более высоким атомным номером имеет приоритет перед атомом с более низким атомным номером. Отсюда рассматриваемые нами четыре заместителя имеют следующую приоритетную последовательность: a-Br, б-С1, в-F и г-Н, с наивысшим приоритетом для Вг (а). Затем (второй этап) ориентируют молекулу таким образом, чтобы группа с самым низким приоритетом (г) находилась в точке, удаленной от наблюдателя. Для CHFCIBr это означает, что молекула должна быть ориентирована так, чтобы Н было от нас удалено (находилось за плоскостью страницы на рис. 13.17, Б). И наконец (последний этап), выясняют, направлен ли путь от а до б и от б до в при данных условиях по часовой стрелке или против часовой стрелки. Если он идет по часовой стрелке (вправо), конфигурация обозначается буквой R (от лат. rectus, правый), если против часовой стрелки, то конфигурация обозначается как S (от лат. sinister, левый). Конфигурация стереоизомера CHFCIBr, показанного на рис. 13.17, представляет собою R-конфигурацию.

Рис. 13.17. Показанный здесь стереоизомер CHFCIBr имеет R-конфигурацию

Теперь рассмотрим RS-обозначение для аланина (рис. 13.18, А), Четыре атома, связанные с α-углеродом, это N, С, С и Н. Приоритетную последовательность метильного углерода и карбоксильного углерода определяют переходом по направлению наружу, к следующей совокупности атомов. Имеет смысл указать приоритетную последовательность для биохимически важных групп: —SH (наивысший приоритет), —OR, —ОН, —NHR, —NH₂, —COOR, —СООН, —СНО, —СН₂ОН, —С₆Н₅, —СН₃, —Т, —D, —Н (самый низкий приоритет).

Рис. 13.18. L-аланин имеет S-конфигурацию

Таким образом, приоритетная последовательность четырех групп, связанных с α-углеродным атомом аланина, следующая: а — NH₃⁺, б —СОС-, в —СН₃ и г —Н. Затем ориентируют β-аланин таким образом, чтобы группа с самым низким приоритетом (—Н) оказалась за плоскостью страницы (рис. 13.18,5). Путь от а —NH₃⁺ к б —СОО- и в —СН₃ пойдет тогда против часовой стрелки (влево), из чего следует, что L-аланин имеет S-конфигурацию.