Практическая химия белка - А. Дарбре 1989

Фрагментация полипептидов химическими методами
Расщепление дисульфидных связей
Реакция с сульфитом

При действии на дисульфиды сульфит-иона образуются S-сульфосоединеиия и тиолы [уравнение (2.10)]. Тиолы вновь окисляются до дисульфидов, которые в итоге полностью переходят в S-сульфонаты [26, 31, 116].

Сульфитолиз применяют в качестве мягкого метода расщепления дисульфидных связей в белках. S-сульфопротеины стабильны в кислой и нейтральной области pH, хорошо растворяются в воде. S-сульфогруппа легко восстанавливается тиолами, поэтому эту реакцию применяют с целью обратимого блокирования SH-групп цистеина при пептидном синтезе [16, 102, 150].

Известный метод определения полуцистина в белковых гидролизатах в виде S-сульфоцистеина основан на том, что цистеин или цистин восстанавливают дитиотреитом, а затем обрабатывают избытком тетратионата натрия Na₂S₄O₆ [91, 118). Первоначально предполагалось [139], что взаимодействие SH-гpyпп с тетратиопатом приводит к образованию S-сульфосульфенилпроизводного, а не S-сульфоцистеиііа. Однако оказалось [91], что в условиях эксперимента со свободным цистеином образуется исключительно S-сульфоцистеин, который на аминокислотном анализаторе элюируется рядом с цистеиновой кислотой [118]. Окислительный сульфитолиз рассматривается также в разд. 1.5.1.2.

Таблица 2.1. Примеры частичного кислотного гидролиза белков