Биохимия человека Том 2 - Марри Р. 1993
Биохимия внутри- и межклеточных коммуникаций
Гормоны коры надпочечников
Номенклатура и химия стероидов
Все стероидные гормоны построены на основе 17-углеродной структуры циклопентанпергидрофенантрена, включающей четыре кольца, обозначаемые А, В, С, D (рис. 48.1). Дополнительные атомы углерода могут присоединяться по положениям 10 и 13 или — в виде боковой цепи — по С-17. Стероидные гормоны, их метаболиты и предшественники различаются по числу и типу заместителей, числу и положению двойных связей, а также по стереохимической конфигурации. Для обозначения всех этих соединений разработана четкая номенклатура. Асимметричные атомы углерода (выделены штриховкой на рис. 48.1) определяют возможность стереоизомерии. Угловые метальные группы (С-19 и С-18 по положениям 10 и 13) расположены над плоскостью системы колец и именно их используют для определения пространственной ориентации стереоизомеров. Так, замещения при атомах основной структуры, проецирующиеся на ту же плоскость, что и эти группы, обозначаются цис- или «ß» и на рисунках изображаются с помощью сплошных линий. Замещения, расположенные сзади плоскости системы колец, обозначаются транс- или «а» и изображаются с помощью пунктирных линий. Местоположение двойных связей указывают по номеру предшествующего атома углерода (например, ∆3, ∆4). Название стероидных гормонов определяется тем, содержат ли они одну угловую метальную группу (эстран, 18 атомов углерода), две угловые метальные группы (андростан, 19 атомов углерода), либо две угловые группы плюс двухуглеродная боковая цепь при С-17 (прегнан, 21 атом углерода). С помощью этой информации, а также словарика, приведенного в табл. 48.1, можно понять смысл химических названий природных и синтетических стероидов, перечисленных в табл. 48.2.
Таблица 48.1. Номенклатура стероидов
|
Приставка Суффикс |
Химическая природа |
|
Гидрокси- -ол Дигидрокси- -диол |
Спирты |
|
Оксо-(кето-) -он |
Кетоны (например, -дион = 2 кетогруппы) |
|
Цис- |
Расположение двух групп при С-19 по одну сторону от плоскости молекулы |
|
Транс- |
Расположение двух групп при С-19 по противоположным сторонам от плоскости молекулы |
|
а- |
Группа в транс-положении по отношению к метилу при С-19 |
|
β- |
Группа в цис-положении по отношению к метилу при С-19 |
|
Дезокси- |
Отсутствие гидроксильной группы |
|
Изо- или эпи- |
Изомерия по связям С— С, С ОН или С—Н, например андростерон (5а) и изоандростерон (5ß) |
|
Дегидро- |
Утрата двух атомов водорода с образованием двойной связи |
|
Дигидро- |
Присоединение двух атомов водорода по месту двойной связи |
|
Алло- |
Транс-конфигурация колец А и В |
Таблица 48.2. Тривиальные и химические названия ряда стероидов
|
Тривиальное название |
Химическое наименование |
|
Альдостерон |
11ß, 21-Дигидрокси-3,20-диоксо-4-прегнен-18-аль |
|
Андростендион |
4-Андростен-3,17-дион |
|
Холестерол |
5-Холестен-3ß-ол |
|
Кортикостерон (соединение В) |
11ß, 21-Дигидрокси-4-прегнен-3,20-дион |
|
Кортизол (соединение F) |
11ß, 17а, 21-Тригидрокси-4-прегнен-3,20-дион |
|
Кортизон (соединение Е) |
17а, 21-Дигидрокси-4-прегнен-3,11,20-трион |
|
Дегидроэпиандростерон (ДЭА) |
3ß-Гидрокси-5-андростен-17-он |
|
11-Дезоксикортикостерон (ДОК) |
21 -Гидрокси-4-прегнен-3,20-дион |
|
11-Дезокси кортизол (соединение S) |
17, 21-Дигидрокси-4-прегнен-3, 20-дион |
|
Дексаметазон |
9а-Фтор-16а-метил-11ß, 17а, 21-тригидроксипрегна-1,4-диен-3,20-дион |
|
Эстрадиол |
1,3,5(10)-Эстратриен-3,17β-диол |
|
Эстриол |
1,3,5(10)-Эстратриен-3,16а, 17 ß-триол |
|
Эстрон |
3-Гидрокси-1,3,5(10)-эстратриен-3-ол-17-он |
|
Этиохоланолон |
3а-Гидpoкcи-5ß-aндpocтaн-17-он |
|
9а-Фторкортизол |
9а-Фтор-11ß, 17а, 21-тригидроксип-регн-4-ен-3,20-дион |
|
Преднизолон |
11ß, 17а, 21-Тригидроксипрегна-1,4-диен-3,20-дион |
|
Преднизон |
17а, 21-Дигидроксипрегна-1,4-диен-3,11,20-трион |
|
Прегнандиол |
5ß-Прегнан-За, 20а-диол |
|
Прегнан гриол |
5ß-Пpeгнан-3a, 17а, 20а-триол |
|
Прсгненолон |
3ß-Гидpoксин-5-пpeгнен-20-он |
|
Прогестерон |
4-Прегнен-3,20-дион |
|
Тестостерон |
17ß-Tидрокси-4-андростен-З-он |