Молекулярная биология: Структура и функции белков - Степанов В.М. 2005

Посттрансляционная модификация белка
Иодирование остатков тирозина

Эта реакция характерна для тиреоглобулина — высокомолекулярного белка, содержащегося в щитовидной железе и являющегося источником тироксина — гормона, влияющего на обменные процессы в тканях. Процесс начинается с избирательного иодирования немногих остатков тирозина в этом белке под действием иода, который образуется в свою очередь при окислении иодид-иона, катализируемом пероксидазой:

Иод далее атакует ОН-группу тирозина по радикальному механизму и, отщепляя водород с образованием HI, оставляет неспаренный электрон на кислороде тирозина. Этот электрон способен перемещаться по ароматической системе сопряженных связей и может быть локализован в пара-положении, что приводит к разрыву связи С"—С_H2 по так называемому гемолитическому пути. Затем весь ароматический фрагмент, имеющий неспаренный электрон в пара-положении, внутримолекулярно переносится на кислород пространственно сближенного остатка дииодтирозина:

На модельных пептидах показано, что выход этой реакции, протекающей неферментативно, зависит от относительного расположения остатков тирозина, которое в тиреоглобулине, видимо, особенно благоприятствует процессу (для чего оба ароматических ядра должны быть копланарны). Иодированию и превращению в тироксин преимущественно подвергаются в этом белке остатки Туr-5, 1291, 2555, 2748.

Высвобождение тироксина из тиреоглобулина происходит под действием специфической аспартильной протеиназы, содержащейся в щитовидной железе.