Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 2 - Д. Мецлер 1980

Биосинтез; как образуются новые молекулы
Некоторые частные пути углеводного и липидного обмена
Синтез дезоксисахаров

В процессе обмена сахаров часто происходит дегидратация а,β-ненасыщенных карбонильных соединений. Примером такой дегидратации может служить синтез 2-кето-3-дезоксипроизводных сахарных кислот [уравнение (7-59)]. В некоторых случаях карбонильная группа появляется в результате окисления ОН-группы, причем, по-видимому, единственное значение этой реакции состоит в том, что создаются условия, способствующие последующей дегидратации. Приведем в качестве примера биосинтез L-рамнозы из D-глюкозы; это многоступенчатый процесс [уравнение (12-7)], субстратом которого служат сахара, присоединенные к дезокситимидиндифосфату [5, 6]. На первой стадии процесса происходит введение карбонильной группы в углеводный остаток путем окисления. Далее [уравнение (12-7), реакция б] происходит дегидратация; образовавшаяся при этом двойная связь затем восстанавливается. Сложный ферментный комплекс, катализирующий процесс в соответствии со стадиями а—в в уравнении (12-7), содержит собственный окисляющий агент (NAD⁺), который накапливает восстановительные эквиваленты, образованные на стадии а, и затем использует их при восстановлении двойной связи на стадии в. На отдельных этапах указанной последовательности реакций происходит инверсия по положению С-3. Для второго восстановления [уравнение (12-7), реакция г] требуется отдельный фермент.

Биосинтез дидезоксисахаров, необходимых для образования полисахаридов наружной поверхности бактериальных клеток, рассматривается в гл. 8, разд. Д,4.