Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 2 - Д. Мецлер 1980
Коферменты - особые природные специализированные реагенты
Коферментные формы витамина В12
Восстановление цианкобаламина и синтез алкилкобаламинов
Цианкобаламин можно восстановить в две стадии, на каждой из которой присоединяется по одному электрону [163, 167].
Цианид-ион утрачивается на первой стадии (стадия а), которая может быть проведена с ацетатом хрома(II) при pH 5 или путем каталитического гидрирования. Продуктом реакции на этой стадии является коричневое парамагнитное соединение В12г — тетрагональный низкоспиновый комплекс кобальта(II). На второй стадии (стадия б) присоединяется еще один электрон, например от боргидрида натрия или от ацетата хрома(II) при pH 9,5, с образованием серо-зеленого, чрезвычайно реакционноспособного В12s. Полагают, что последний находится в равновесии с гидридом кобальта(III), как показано на следующей схеме (стадия а):
Гидрид неустойчив и медленно распадается до Н2 и В12г (стадия б) [168].
Витамин В12 легко реагирует с алкилиодидами (например, метилиодидом или 5'-хлорпроизводным аденозина) по механизму нуклеофильного замещения с образованием алкилкобальтовых форм витамина В12:
Эти реакции являются удобным способом синтеза меченных изотопом алкилкобаламинов, в том числе избирательно обогащенных 13С кобаламинов, представляющих интерес для ЯМР-исследований [169]. Биосинтез 5'-дезоксиаденозилкобаламина основан на точно таком же типе реакций с участием АТР в качестве субстрата [170]. В12-аденозилтрансфераза катализирует нуклеофильное замещение при 5'-углероде АТР с образованием кофермента и неорганического триполифосфата.